2019年諾貝爾化學獎授予了吉野彰、約翰·古德納夫和斯坦利·威廷漢三位科學家。這三位諾獎得主獲獎的研究項目均與“鋰離子電池研發(fā)技術”有關。
鮮為人知的是,在古德納夫的研究過程中,東芝高級研究員水島公一也發(fā)揮了極大的作用。當時,在東京大學擔任助教水島在約翰·古德納夫的指導下,從事大容量鋰離子電池正極材料的研究工作。在研究過程中水島發(fā)現(xiàn)鈷酸鋰作為材料的性能表現(xiàn)優(yōu)異。這一發(fā)現(xiàn)為今天實際使用的鋰離子電池的基本結構做出了重大貢獻。為此,東芝也為水島頒發(fā)了特別獎,以表彰他的卓越功績。
株式會社東芝CEO兼董事長車谷暢昭(圖右 時任)為東芝高級研究員水島公一(圖左)頒發(fā)特別獎
如今,為應對日益加劇的全球變暖問題,加速推進汽車電動化乃當務之急。如果電動汽車電池的高能量輸入、輸出、壽命等問題可以得到更好的解決,便能更好的得到應用,為減少碳排放做出貢獻。因此,人們現(xiàn)在對鋰離子電池的前景寄予厚望,希望它能夠幫助實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展目標(SDGs)。
鋰離子電池的性能要求及實現(xiàn)方式
鋰離子電池的能量密度較高,具有體積小、重量輕、電壓高、容量大、充放電循環(huán)次數(shù)多等優(yōu)點,人們期待著更優(yōu)秀的鋰離子電池的出現(xiàn)能更好地助力電動汽車的發(fā)展。
但是,為使鋰離子電池更好的應用還需要攻克諸多課題。
不同的用途,對鋰離子電池的性能要求也不同
在實現(xiàn)大容量和高能量密度方面,電池能夠儲存的能量越多,異常情況下發(fā)生嚴重事故的可能性也就越高。為此,需要對鋰離子電池實行嚴格的質量管理制度,例如防止在生產過程中混入異物等。特別在工業(yè)領域應用,不僅需要確保在惡劣環(huán)境下使用時的安全可靠性,而且通常對工業(yè)設備中的鋰電池進行更換操作比較難,還需要確保電池的穩(wěn)定性。
東芝提出的新型鋰離子電池方案
東芝SCiB?鋰離子電池使用鈦酸鋰(LTO)作為負極材料,在滿足容量大、能量密度高需求的同時,還具有安全性高、壽命長、低溫性能好、有效SOC※1范圍大、快速充電、高輸入輸出功率等優(yōu)點??蓱糜陔妱悠嚒⒐潭ㄊ?工業(yè)用電池等場景。
※1:SOC(荷電狀態(tài))。SCiBTM在SOC廣泛的運行范圍內具有高輸入輸出功率特性,可以在0%~100%的SOC范圍內使用。
●LTO負極的優(yōu)點(1):理論上不會析出金屬鋰,內部短路風險較低
鋰離子電池因性能劣化和內部短路而誘發(fā)起火事故常有發(fā)生。造成這些問題的原因是負極析出的樹枝狀金屬鋰,也被稱為枝晶(樹突)。當這種枝晶生長穿過隔膜到達正極時,內部就會發(fā)生短路,導致電池起火。
負極析出樹枝狀金屬鋰
當負極的電位因超過電壓而變?yōu)?伏(V)時,就會析出枝晶。在普通鋰離子電池的石墨負極中,由于吸藏※2鋰離子的電位為0.1V,接近0V,因此在稍微施加過電壓的狀態(tài)下(快速充電或在低溫環(huán)境中充電等),析出枝晶的可能性就會增加。另一方面,在SCiB?采用的LTO負極中,由于吸藏放電電位為1.5V和0V,可保證足夠的裕度,理論上,枝晶析出的可能性很小。
※2:吸藏指鋰離子被吸收到固體中的一種現(xiàn)象。
●LTO負極的優(yōu)點(2):一旦發(fā)生內部短路,可啟動自我保護功能
LTO具有自我保護功能,即使內部發(fā)生短路,仍可確保較高的安全性。LTO雖然是一種絕緣體,但可通過吸藏鋰離子,作為電極材料(導電相)。當陰正極之間意外混入金屬等異物時,鋰離子會立即從短路點附近的LTO中釋放出來,隨后LTO負極變?yōu)榻^緣體(高阻相),防止產生過大的短路電流,抑制電池熱失控。這就是LTO負極電池的自我保護功能。
●LTO負極的優(yōu)點(3):快速充電、低溫性能
即使快速充電的情況下,LTO負極上析出金屬鋰(枝晶)的可能性也較低。利用這一優(yōu)勢,SCiB?可以實現(xiàn)快速、安全的充電,只需充電3分鐘即可達到80%的電量。此外,即使在-20℃的低溫下進行充電實驗,LTO負極也不會析出枝晶,因此可以反復充/放電,并且?guī)缀醪粫е氯萘繙p少。
●LTO負極的優(yōu)點(4):充放電時的體積變化非常小,可確保使用壽命
隨著鋰離子的吸藏和釋放,普通鋰離子電池的體積會發(fā)生5~15%的變化。這種物理體積的變化會損害材料,導致容量降低、壽命縮短。對此,SCiB?采用的LTO負極材料具有非常穩(wěn)定的尖晶石型結構,體積幾乎不會隨鋰離子吸藏和釋放而產生變化。在環(huán)境溫度為35℃的條件下進行的實驗中也證實了這一點,經過2萬多次充放電后,容量仍保持在90%以上。
●與普通鋰離子電池的性能比較
綜上所述,SCiB?性能出眾,優(yōu)勢明顯。與普通鋰離子電池相比,SCiB?的電池電壓較低、充放電循環(huán)壽命長、工作溫度和可充電溫度優(yōu)異,且總體擁有成本更低。
LTO電池與普通鋰離子電池的比較